由于固相混合性差,原料的粒度及粒度分布對混合效果有很大的影響川,因此要求選用物理性能良好、純度較高的原料。使用該法得到的產(chǎn)物顆粒比較粗,比表面積小,粒度分布寬,故需要多次研磨和焙燒。但這樣會使顆粒形貌不規(guī)整,易吸附雜質(zhì),易形成團(tuán)聚,對材料的充放電性能有很大影響。
低溫固相合成法這種方法是在反應(yīng)混合物中加入溶劑,充分研磨,并調(diào)成流變態(tài),將其干燥后在較低的溫度下鍛燒。目前,使用該法得到的產(chǎn)物顆粒大小較均勻,形貌完整,吸附雜質(zhì)少,但其可逆容量很低,這與它的晶體結(jié)構(gòu)有關(guān)。低溫LICoOZ與尖晶石結(jié)構(gòu)相近,具有Fd3m對稱,銼層中含鉆原子數(shù)的6%,這樣在充放電過程中,鉆離子會阻礙銼離子的可逆脫嵌,大大影響材料的循環(huán)性能,故對低溫合成的LICoO:再進(jìn)行高溫短時間處理是非常必要的。
改進(jìn)的固相合成法為了解決高、低溫固相反應(yīng)存在的問題,人們采取多種方法改善和促進(jìn)反應(yīng)過程。用分散劑提高原料之間混合的均勻性,鍛燒前壓塊可使混合物接觸良好。在整個鍛燒過程中轉(zhuǎn)動反應(yīng)器,使反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)物翻滾均勻。
這些措施改善了固相合成法固有的缺陷,使反應(yīng)物充分接觸,大大縮短了反應(yīng)時間,對提高產(chǎn)物的均勻性起到一定的促進(jìn)作用,使產(chǎn)物的電化學(xué)活性得到改善。但仍沒有解決固體反應(yīng)物混合均勻性差、界面擴(kuò)散速度慢、能耗大、顆粒粗等問題,所制備的陰極材料的充放電循環(huán)性能也沒有從根本上得到提高。
液相合成法與固相法相比,液相合成法可以利用生成前驅(qū)物,使反應(yīng)物在液態(tài)下進(jìn)行分子水平上的混合,這樣熱處理溫度低、時間短、產(chǎn)物粒度細(xì),且易團(tuán)聚,易吸附雜質(zhì),直接影響產(chǎn)物的顆粒形貌及物理性能,最終導(dǎo)致LICoO:材料的充放電循環(huán)性能較差。
(責(zé)任編輯:王杰)
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