鈦酸鋰納米花朵(圖片來(lái)源:布魯克黑文國(guó)家實(shí)驗(yàn)室)
鋰離子
電池的工作原理是,在充電時(shí),鋰離子在正極(陰極)和負(fù)極(陽(yáng)極)之間移動(dòng);在放電時(shí),鋰離子則以相反的方向移動(dòng)�,F(xiàn)在,智能手機(jī)、筆記本電腦和電動(dòng)汽車所使用的鋰離子
電池通常都采用石墨陽(yáng)極。在充電時(shí),鋰離子會(huì)插入到石墨陽(yáng)極中;在使用電池時(shí),鋰離子則會(huì)從電池中退出。
雖然石墨能夠承受數(shù)百甚至數(shù)千次的充放電循環(huán),但是其不能存儲(chǔ)足夠多的容量,用于能源密集型應(yīng)用。例如,電動(dòng)汽車的續(xù)航里程不夠長(zhǎng)。此外,石墨無(wú)法以高速率(功率)充放電。因此,科學(xué)家們一直在尋找替代性陽(yáng)極材料。
鈦酸鋰(LTO)就是一種很有發(fā)展前景的陽(yáng)極材料,由鋰、鈦和氧構(gòu)成。除了能夠以高速率充放電之外,LTO還具有良好的循環(huán)穩(wěn)定性,并具有足夠的空間容納鋰離子(容量大)。不過,LTO的導(dǎo)電性很差,會(huì)導(dǎo)致鋰離子在該材料中的擴(kuò)散速度很慢。
據(jù)外媒報(bào)道,紐約大學(xué)州立大學(xué)石溪分校(Stony Brook University)材料科學(xué)與化學(xué)工程系兼職教員兼化學(xué)系副教授Amy Marschilok表示:“純LTO的可用容量適中,但是不能快速輸送電能。” Amy Marschilok還擔(dān)任Center for Mesoscale Transport Properties的副主任,以及美國(guó)能源部布魯克黑文國(guó)家實(shí)驗(yàn)室(Brookhaven National Laboratory)跨學(xué)科部門能源存儲(chǔ)部門經(jīng)理與科學(xué)家。她還表示:“高速率電池材料對(duì)于電動(dòng)汽車、便攜式電動(dòng)工具和應(yīng)急電源系統(tǒng)等需要在幾分鐘內(nèi)快速儲(chǔ)能的應(yīng)用非常具有吸引力。”
Marschilok還是布魯克黑文國(guó)家實(shí)驗(yàn)室-石溪分校小組的成員,該小組從2014年開始合作研究LTO。在最近的研究中,該小組通過摻雜工藝在LTO中添加了氯,從而將其容量提高了12%。
石溪分�;瘜W(xué)系杰出教授Stanislaus Wong,也是學(xué)生研究團(tuán)隊(duì)主要研究員,他表示:“受控的摻雜工藝能夠改變材料的電子和結(jié)構(gòu)特性。在我的團(tuán)隊(duì)中,我們對(duì)采用化學(xué)知識(shí)來(lái)指導(dǎo)設(shè)計(jì)有利的結(jié)構(gòu)-特性相關(guān)性很感興趣。對(duì)于LTO,加入摻雜原子可以提高其導(dǎo)電性,使其晶格擴(kuò)大,將鋰離子傳輸通道變寬。科學(xué)家們已經(jīng)測(cè)試了很多不同類型的摻雜物,但是沒怎么研究過氯。”
為了制造摻雜了氯的LTO,該團(tuán)隊(duì)采用了一種稱為水熱合成的溶液法。在水熱合成過程中,科學(xué)家在水中加入了一種含有相關(guān)前體(制成所需產(chǎn)品的反應(yīng)材料)的溶液,將該混合物放入到了密封容器中,并將其在相對(duì)適中的溫度和壓力下放置了一段時(shí)間。在此種情況下,為了擴(kuò)大實(shí)驗(yàn)規(guī)模,科學(xué)家選擇了液體鈦前體,而不是之前此類反應(yīng)中使用的固態(tài)鈦箔。將純LTO和摻雜了氯的LTO利用水熱合成處理36小時(shí)后,科學(xué)家采用了額外的化學(xué)處理步驟來(lái)分離所需的材料。該團(tuán)隊(duì)還在布魯克黑文國(guó)家實(shí)驗(yàn)室功能納米材料中心(CFN)的電子顯微鏡設(shè)施中采用掃描電子顯微鏡(SEM)進(jìn)行成像研究,發(fā)現(xiàn)兩種樣品都具有“花朵形狀”的納米結(jié)構(gòu),也表明化學(xué)處理過程并沒有破壞材料原有的結(jié)構(gòu)。
Wong表示:“我們的新型合成法促進(jìn)了更快、更統(tǒng)一、更高效的反應(yīng),可以大規(guī)模制出此類3D納米“花朵”,而此種獨(dú)特的架構(gòu)有很大的表面積,“花瓣”從中心向外輻射,此種結(jié)構(gòu)也為鋰離子進(jìn)入該材料提供了多種路徑。”
通過改變氯、鋰和前體的濃度、前體的純度以及反應(yīng)時(shí)間,科學(xué)家們找到了打造高晶體納米材料的最佳條件。科學(xué)家們利用此類優(yōu)化過的樣品進(jìn)行了幾次電化學(xué)測(cè)試,結(jié)果發(fā)現(xiàn),在電池以高速率放電30分鐘時(shí),摻雜氯的LTO有更大的可用容量,而且在電池充放電循環(huán)超過100次后,此種性能仍得以保持。
為了理解為何可以改進(jìn)性能,該團(tuán)隊(duì)采用了計(jì)算理論,對(duì)摻雜氯引起的結(jié)構(gòu)和電子變化進(jìn)行了建模。在計(jì)算摻雜氯的LTO最穩(wěn)定的幾何結(jié)構(gòu)時(shí),該團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn),氯更喜歡替代LTO結(jié)構(gòu)中氧的位置。
接下來(lái),該團(tuán)隊(duì)將研究3D納米花朵形狀如何影響鋰離子傳輸。此外,他們也在探索其他原子級(jí)陽(yáng)極和陰極替代材料,以改善鋰離子傳輸。
(責(zé)任編輯:子蕊)
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