鋰離子
電池具有高能量、長(zhǎng)壽命、高性價(jià)比、少污染等優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于新能源汽車、消費(fèi)電子、儲(chǔ)能等領(lǐng)域,鋰離子
電池主要分為液態(tài)與固態(tài)電池兩種類型,液態(tài)鋰電池包括液態(tài)電池、凝膠電解質(zhì)電池,固態(tài)鋰電池包括半固態(tài)、準(zhǔn)固態(tài)、全固態(tài)電池三種。其中,半固態(tài)鋰電池(電芯中固態(tài)電解質(zhì)含量90%—95%)通過(guò)減少液態(tài)電解質(zhì)含量、增加固態(tài)電解質(zhì)涂覆的方式,兼具安全性、能量密度和經(jīng)濟(jì)性,現(xiàn)已具備量產(chǎn)條件;準(zhǔn)固態(tài)鋰電池電芯中固態(tài)電解質(zhì)占比進(jìn)一步加大(固態(tài)電解質(zhì)含量通常在95%以上),是半固態(tài)鋰電池向全固態(tài)電池過(guò)渡的階段;全固態(tài)鋰電池電芯則全部由固態(tài)電極和固態(tài)電解質(zhì)材料構(gòu)成。
總體而言,現(xiàn)階段固態(tài)鋰電池包含部分液態(tài)電解質(zhì),技術(shù)路徑從固液混合電池向全固態(tài)電池漸進(jìn)發(fā)展。與主流液態(tài)鋰電池相比,固態(tài)鋰電池具備兩大優(yōu)勢(shì),使其成為主流。一方面多數(shù)固態(tài)電解質(zhì)材料具有不可燃的特性(如氧化物固態(tài)電解質(zhì)熱穩(wěn)定性高達(dá)1000 度),無(wú)腐蝕、不揮發(fā)且不存在漏液?jiǎn)栴}從而實(shí)現(xiàn)高安全性;另一方面,固態(tài)電池可匹配高能正極和金屬鋰負(fù)極,大幅提升理論能量密度。
1、發(fā)展歷程:
固態(tài)鋰離子電池發(fā)展歷程主要分為發(fā)展萌芽階段(1972—1999年)、初期發(fā)展階段(2000-2016)、快速發(fā)展階段(2017年至今)。自1972年采用Li1為電解質(zhì)的固態(tài)鋰離子電池以來(lái),具有高離子導(dǎo)電率的固態(tài)電解質(zhì)陸續(xù)問(wèn)世,多種氧化物、硫化物及聚合物固態(tài)電解質(zhì)材料被相繼提出;2000年后,固態(tài)電池的研發(fā)與實(shí)驗(yàn)發(fā)展逐漸加速,全球多家公司宣布啟動(dòng)固態(tài)電池的研發(fā)計(jì)劃;2017年玻璃狀介質(zhì)技術(shù)的提出標(biāo)志著固態(tài)電池第一階段的研發(fā)已經(jīng)完成,2022年衛(wèi)藍(lán)新能源啟動(dòng)20GWh固態(tài)電池生產(chǎn)線項(xiàng)目構(gòu)建,標(biāo)志著我國(guó)固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程的進(jìn)一步提速。放眼未來(lái),相關(guān)廠商未來(lái)研究方向?qū)⒅塾诳朔虘B(tài)電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率低、固-固界面的接觸穩(wěn)定性、空間電荷層對(duì)離子傳輸?shù)挠绊憽⒊浞烹姇r(shí)體積膨脹影響電池安全性能、金屬鋰負(fù)極應(yīng)用困難、成本較高等問(wèn)題。
2、發(fā)展環(huán)境
政策紅利持續(xù)釋放,推動(dòng)固態(tài)鋰電池市場(chǎng)繁榮發(fā)展
早在1987年,固態(tài)鋰電池便被中國(guó)科技部列入“863”計(jì)劃重大專題,近年來(lái),國(guó)家層面圍繞著固態(tài)鋰電池頂層設(shè)計(jì)的政策密集出臺(tái),鼓勵(lì)和規(guī)范著行業(yè)健康有序發(fā)展。2015年和2017年發(fā)布的《中國(guó)制造2025》和《促進(jìn)汽車動(dòng)力電池產(chǎn)業(yè)發(fā)展行動(dòng)方案》均提出建立和健全富鋰層氧化物正極材料/硅基合金體系鋰離子電池、全固態(tài)鋰離子電池、金屬空氣電池、鋰硫電池等下一代鋰離子動(dòng)力電池和新體系動(dòng)力電池的產(chǎn)業(yè)鏈,推動(dòng)固態(tài)電池能力密度達(dá)500Wh/kg ;2020年起,國(guó)務(wù)院發(fā)布的《新能源汽車產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃 (2021—2035年)》首次將固態(tài)電池列入行業(yè)重點(diǎn)發(fā)展對(duì)象并提出加快研發(fā)和產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程;2022年下半年以來(lái),固態(tài)電池先后兩次獲工信部、科技部、能源局等多部門聯(lián)合點(diǎn)名認(rèn)可,提出加快研發(fā)固態(tài)電池儲(chǔ)能技術(shù),加強(qiáng)固態(tài)電池標(biāo)準(zhǔn)體系研究工作,強(qiáng)化應(yīng)用領(lǐng)域的支持和引導(dǎo),奠定了固態(tài)電池在現(xiàn)代產(chǎn)業(yè)中的定位。
新能源汽車產(chǎn)業(yè)的火熱,帶動(dòng)固態(tài)電池行業(yè)需求快速擴(kuò)容
根據(jù)EV Sales數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì),2012-2022 年全球新能源汽車銷量從12.5 萬(wàn)輛增長(zhǎng)至1052.2萬(wàn)輛,CAGR 55.4%,滲透率從0.2%提升至13%。終端銷量的強(qiáng)勁增長(zhǎng)帶動(dòng)全球動(dòng)力電池裝機(jī)量快速攀升,全球裝機(jī)規(guī)模由2015年的15GWh攀升至2022年的517.9GWh。隨著新能源汽車產(chǎn)業(yè)的迅速發(fā)展,對(duì)動(dòng)力電池的安全性和能量密度提出更高要求,在液態(tài)鋰電池性能逐漸達(dá)到上限的情況下,研發(fā)和應(yīng)用具備更高能量密度的固態(tài)鋰電池在行業(yè)內(nèi)達(dá)成了共識(shí)。
傳統(tǒng)企業(yè)與新興企業(yè)同臺(tái)競(jìng)技,推動(dòng)固態(tài)電池研發(fā)進(jìn)程加速
國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃支持不斷,我國(guó)固態(tài)電池研發(fā)技術(shù)成果突飛猛進(jìn),不僅涌現(xiàn)出衛(wèi)藍(lán)新能源、清陶能源等將固態(tài)電池的研發(fā)與產(chǎn)業(yè)化作為主營(yíng)業(yè)務(wù)的企業(yè),而傳統(tǒng)鋰離子電池企業(yè)如贛鋒鋰業(yè)、寧德時(shí)代同樣進(jìn)軍固態(tài)電池相關(guān)業(yè)務(wù),各家企業(yè)不斷加大對(duì)固態(tài)電池研究的投入,同時(shí)蔚來(lái)汽車等新能源車企均開始在產(chǎn)品端導(dǎo)入固態(tài)電池車型,推動(dòng)固態(tài)電池的產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程加速。根據(jù)國(guó)家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局?jǐn)?shù)據(jù),我國(guó)關(guān)于固態(tài)電池的專利申請(qǐng)保持上升勢(shì)頭,由2013年的10項(xiàng)專利申請(qǐng)?jiān)黾又?021年的305項(xiàng)專利申請(qǐng),年均復(fù)合增長(zhǎng)率高達(dá)53.3%。
3、發(fā)展現(xiàn)狀
產(chǎn)業(yè)鏈結(jié)構(gòu):由上游原材料和設(shè)備、中游電芯材料制造和固態(tài)電池制造、下游應(yīng)用市場(chǎng)三部分組成
產(chǎn)業(yè)鏈上游為原材料和設(shè)備。
固態(tài)電池的主要原料礦產(chǎn)有鋰、鈷、鎳、錳、磷、硫等,這些礦產(chǎn)的儲(chǔ)量和分布對(duì)固態(tài)電池的成本和供應(yīng)有重要影響,中國(guó)是全球最大的鋰礦資源消費(fèi)國(guó),但是鋰資源儲(chǔ)量較少,主要依賴進(jìn)口,同時(shí)鈷、鎳等資源也存在供應(yīng)不足的風(fēng)險(xiǎn);固態(tài)電池的生產(chǎn)設(shè)備主要有攪拌機(jī)、疊片機(jī)、涂布機(jī)、注液機(jī)、切分機(jī)、混合設(shè)備、卷燒機(jī)等,此類生產(chǎn)設(shè)備相比液態(tài)鋰電池生產(chǎn)設(shè)備而言需要更高的精度和穩(wěn)定性,目前已基本實(shí)現(xiàn)國(guó)產(chǎn)化,行業(yè)毛利率在30%—35%。
產(chǎn)業(yè)鏈中游包括電芯材料和固態(tài)電池制造兩大環(huán)節(jié)。
(1)固態(tài)電池/半固態(tài)電池的電芯材料可部分沿用現(xiàn)有液態(tài)鋰電池材料體系,但在負(fù)極材料和隔膜方面會(huì)造成一定的沖擊。正極材料來(lái)看,半固態(tài)電池可以與現(xiàn)有液態(tài)鋰電池所用的正極體系(如磷酸鐵鋰、三元、錳酸鋰、鈷酸鋰等)進(jìn)行匹配,全固態(tài)電解質(zhì)能夠兼容當(dāng)前的正極材料體系,同時(shí)可匹配高電壓的正極材料(如富鋰錳基等);負(fù)極材料來(lái)看,半固態(tài)電池可以與現(xiàn)有液態(tài)鋰電池所用的負(fù)極體系(石墨系、鈦酸鋰、硅碳系等)進(jìn)行匹配,但固態(tài)電解質(zhì)納米化包覆還存在較多技術(shù)壁壘,而全固態(tài)電池由于不存在液態(tài)電解質(zhì),金屬鋰有望成為主流負(fù)極材料;隔膜材料來(lái)看,半固態(tài)電池同樣可以沿用當(dāng)前隔膜材料體系,同時(shí)可采用固態(tài)電解質(zhì)包被隔膜,而全固態(tài)電解質(zhì)可能會(huì)取消隔膜。
(2)固態(tài)電池制造包括聚合物、氧化物、硫化物和鹵化物四種體系,其中鹵化物電解質(zhì)雖然具備低成本、環(huán)境友好、正極穩(wěn)定性等優(yōu)勢(shì),但其離子電導(dǎo)率、正極材料兼容性、空氣/潮濕環(huán)境穩(wěn)定性等問(wèn)題還有待進(jìn)一步改善,因此該路線參與者較少,市場(chǎng)主要聚焦于聚合物、氧化物、硫化物三種路線。
氧化物體系:采用氧化物作為主要固態(tài)電解質(zhì),包括石榴石型電解質(zhì)、鈣鈦礦型電解質(zhì)、NASICON型電解質(zhì)、LIPON型電解質(zhì)四類,具有熱穩(wěn)定性強(qiáng)、電化學(xué)穩(wěn)定性強(qiáng)、機(jī)械性能好等特點(diǎn),同時(shí)具備較高的離子電導(dǎo)率和較低的研發(fā)成本,現(xiàn)階段研究熱點(diǎn)在于提高室溫離子電導(dǎo)率及其和電極的相容性。目前國(guó)內(nèi)眾多頭部固態(tài)電池公司如北京衛(wèi)藍(lán)、江蘇清陶、臺(tái)灣輝能都是以氧化物材料為基礎(chǔ)的固液混合技術(shù)路線為主。
硫化物體系:硫化物電解質(zhì)如硫化鋰、硫化磷需要進(jìn)行高壓下的化合,制備難度和成本較高,但其電導(dǎo)率極高的同時(shí)具有優(yōu)良的機(jī)械性能,現(xiàn)階段研究熱點(diǎn)在于提高電解質(zhì)穩(wěn)定性,降低生產(chǎn)成本、元素?fù)诫s發(fā)揮各元素協(xié)同作用等。目前硫化物體系的主要參與企業(yè)和機(jī)構(gòu)主要集中在日韓及美國(guó),國(guó)內(nèi)企業(yè)以寧德時(shí)代為代表。
聚合物體系:由于聚合物體系和傳統(tǒng)液態(tài)鋰電池接近,可利用現(xiàn)有設(shè)備通過(guò)改造進(jìn)行生產(chǎn),具有工藝簡(jiǎn)單、成本較低等優(yōu)勢(shì),但由于離子電導(dǎo)率、能量密度較低且高電壓正負(fù)極材料兼容性不好,因此應(yīng)用領(lǐng)域有限。目前聚合物體系的主要參與企業(yè)和機(jī)構(gòu)主要集中在歐美國(guó)家。
固態(tài)電池下游應(yīng)用領(lǐng)域主要包括消費(fèi)電子、儲(chǔ)能、新能源車。
(1)消費(fèi)電子:固態(tài)電池現(xiàn)已率先作為高安全便攜式電源于可穿戴設(shè)備、無(wú)人機(jī)等對(duì)安全性要求較高、成本敏感度較低的消費(fèi)電子產(chǎn)品上實(shí)現(xiàn)應(yīng)用。例如,輝能科技已搭建40MWh半固態(tài)電池產(chǎn)線、衛(wèi)藍(lán)新能源已搭建200MWh半固態(tài)產(chǎn)線用于無(wú)人機(jī)等消費(fèi)電子中。
(2)儲(chǔ)能:固態(tài)電池符合儲(chǔ)能電池高安全、高能量密度的要求,但循環(huán)壽命、性價(jià)比受限,當(dāng)前應(yīng)用以示范性儲(chǔ)能項(xiàng)目為主,需技術(shù)突破、成本降低后才可實(shí)現(xiàn)廣泛的商業(yè)化應(yīng)用。
(3)新能源汽車:作為最主要的下游應(yīng)用市場(chǎng),固態(tài)電池為新能源汽車提供高安全性和強(qiáng)續(xù)航能力,并有利于打造高電壓平臺(tái)、更高效的CTC技術(shù)和熱管理系統(tǒng)�,F(xiàn)階段中國(guó)頭部車企通過(guò)自研或與電池企業(yè)密切合作的方式共同推進(jìn)固態(tài)電池的產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程。
4、發(fā)展趨勢(shì)與展望
固態(tài)電池發(fā)展道阻且長(zhǎng),技術(shù)和成本難題亟待攻克
整體來(lái)看,目前我國(guó)固態(tài)電池行業(yè)正處于起步階段,固體電解質(zhì)材料仍存在離子電導(dǎo)率偏低、固體電解質(zhì)/電極間界面阻抗大、界面相容性較差、充放電過(guò)程中的材料體積膨脹收縮導(dǎo)致界面容易分離等問(wèn)題,從而直接影響電池的低溫性能、快充性能、能量密度與功率密度,制約著行業(yè)進(jìn)一步發(fā)展,業(yè)內(nèi)普遍認(rèn)為全固態(tài)電池的規(guī)模化量產(chǎn)尚需5-10 年。在此之前,大量車企官宣的半固態(tài)電池預(yù)計(jì)搭載時(shí)間集中在2024—2026年,屆時(shí)有望率先迎來(lái)半固態(tài)電池的產(chǎn)業(yè)化浪潮,而隨著固態(tài)電池工藝的日趨成熟,技術(shù)和成本難題被逐漸攻克,未來(lái)行業(yè)市場(chǎng)規(guī)模有望實(shí)現(xiàn)跨越式增長(zhǎng),行業(yè)前景可期。根據(jù)觀研報(bào)告數(shù)據(jù),預(yù)計(jì)2030年我國(guó)固態(tài)電池出貨量有望突破250GWh,屆時(shí)市場(chǎng)空間或?qū)⑦_(dá)到200億元。
(責(zé)任編輯:子蕊)