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「無(wú)鈷電池」淪為概念炒作了嗎?

時(shí)間:2021-09-06 10:01來(lái)源:Auto Byte 作者:Auto Byte
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在最近的成都車展上,一款宣布將搭載「無(wú)鈷電池」的歐拉櫻桃貓車型,出現(xiàn)在展臺(tái)上。

這次裝車的是來(lái)自蜂巢能源的無(wú)鈷H系列115Ah電芯,整體電池包容量82.5 kWh,系統(tǒng)能量密度170Wh/kg,可以在常溫環(huán)境下實(shí)現(xiàn)超過(guò)600km的綜合續(xù)航能力。在蜂巢能源的規(guī)劃中,「無(wú)鈷電池」還另有無(wú)鈷H系列155Ah電芯、H Plus系列157Ah電芯、E系列115Ah電芯。
 
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盡管從技術(shù)角度而言,蜂巢能源「無(wú)鈷電池」更多是帶有營(yíng)銷意味的命名,但它再次引發(fā)了大家對(duì)無(wú)鈷電池的關(guān)注,及其與其他電池技術(shù)路線的對(duì)比。

無(wú)鈷電池到底是什么?

無(wú)鈷化概念曾因馬斯克的言論成為熱門話題,但市面上所謂的無(wú)鈷電池,已經(jīng)偏離了本質(zhì)的概念。「無(wú)鈷電池」應(yīng)為三元材料去鈷后的電池,解決三元材料需要鈷這種昂貴又稀缺的稀有金屬,同時(shí)又能因此而提升能量密度。

但特斯拉、蜂巢能源的「無(wú)鈷電池」,只是尋找到了一種不含鈷的低成本替代材料,就如同把三元鋰電池稱為「無(wú)鐵電池」一般,而非是在磷酸鐵鋰基礎(chǔ)上實(shí)現(xiàn)無(wú)鐵。這與其說(shuō)是無(wú)鈷化路線,更不如減配來(lái)得恰當(dāng)。
 
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鈷是三元鋰電池中維持結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的材料,同時(shí)也是一種稀有金屬,產(chǎn)量有限且開(kāi)發(fā)困難。2020年全球已探明的鈷儲(chǔ)量約為710萬(wàn)噸,其中還有50.7%出自政局不穩(wěn)定的剛果(金)。
在三元鋰電池中,鈷不參與電化學(xué)反應(yīng),僅用來(lái)穩(wěn)定結(jié)構(gòu),所以減少「無(wú)用」的鈷、增加「有用」的鎳,也被認(rèn)為是提高能量密度和降低成本的好方法。
 
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蜂巢能源的「無(wú)鈷電池」本質(zhì)是一款尖晶石鎳錳酸鋰(LiNi0.5Mn1.5O4)電池,正極材料利用鎳取代尖晶石錳酸鋰(LiMn2O4)中的部分錳而來(lái),晶體結(jié)構(gòu)與錳酸鋰相同,而不是在三元材料基礎(chǔ)上,通過(guò)「減鈷增鎳」的路線將鈷降為0。

這款電池實(shí)際只是換了另一種不含鈷的正極材料,不是真正的「無(wú)鈷電池」。

與蜂巢能源相比,特斯拉的「無(wú)鈷電池」還要更加粗暴,直接將常見(jiàn)的「磷酸鐵鋰電池」改稱為「無(wú)鈷電池」。因?yàn)椋姿徼F鋰和尖晶石鎳錳酸鋰一樣,本就不含鈷。

要評(píng)判是否是真正的「無(wú)鈷電池」,還可以用一個(gè)簡(jiǎn)單的方法驗(yàn)證,三元材料去鈷后,能量密度也會(huì)提升到一個(gè)新高度。但蜂巢115Ah電芯能量密度只有240Wh/kg,只與早期的NCM523差不多,還無(wú)法與NCM811的304Wh/kg相比。

實(shí)際上,蜂巢能源所采用的尖晶石錳酸鋰也不是一項(xiàng)新材料。它最早在1981年就已制得,雖然現(xiàn)在也有使用,但受到高溫性能、能量密度、循環(huán)壽命限制,一直未能取代三元材料。

不過(guò),關(guān)于這種材料的缺點(diǎn),蜂巢能源表示他們已通過(guò)陽(yáng)離子摻雜技術(shù)、單晶技術(shù)、納米網(wǎng)絡(luò)化包覆三項(xiàng)關(guān)鍵技術(shù),改善了高溫性能和循環(huán)壽命問(wèn)題,可以實(shí)現(xiàn)規(guī)�;瘧�(yīng)用。

真正的「無(wú)鈷電池」難度極高

從材料安全的角度來(lái)看,鈷的稀缺性雖然毋庸置疑,但「無(wú)鈷可用」的困局也不會(huì)很快到來(lái),所以無(wú)鈷化或替代的材料技術(shù),此前也沒(méi)有被電池制造商拿上臺(tái)前。
 
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按照2020年14萬(wàn)噸的開(kāi)采量估算,即使不考慮鈷的回收和新礦的發(fā)現(xiàn),目前探明的710萬(wàn)噸儲(chǔ)量也可開(kāi)采50年。2020年鈷產(chǎn)品下游應(yīng)用領(lǐng)域中,動(dòng)力電池用鈷量的占比也僅有14.4%。

一位電池產(chǎn)業(yè)資深分析師認(rèn)為:「實(shí)現(xiàn)無(wú)鈷是為了降低材料成本,但其實(shí)降低的幅度很有限�!狗涑材茉措娦狙邪l(fā)中心總經(jīng)理高飛曾給出具體數(shù)值:「無(wú)鈷電池可以降低最高10%的成本。」

根據(jù)中泰證券研究所整理的數(shù)據(jù),2019年三元鋰電池和磷酸鐵鋰電池每度電的鋰電池材料成本分別為506.2元和356.41元。即使按照高飛給出的10%最高降幅計(jì)算,磷酸鐵鋰電池仍有27.8%的價(jià)格優(yōu)勢(shì)。

無(wú)鈷化路線之所以能一直保持熱度,除了有以上因素外,同時(shí)還有另一方面原因:「無(wú)鈷」伴隨著「高鎳」,這是當(dāng)前提高能量密度的主流技術(shù)方案。

不過(guò),這條路線卻困難重重。
 
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鈷在三元材料中的作用十分關(guān)鍵,它可以減少鎳氫混排,抑制充放電過(guò)程中的相變,提高材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,提高循環(huán)和倍率性能。

鎳的作用在于提高增加材料的體積能量密度,但鈷含量低的「超高鎳」三元材料會(huì)出現(xiàn)鋰鎳混排,從而造成鋰的析出,并且無(wú)法抑制鎳的相變,降低循環(huán)性能。

鋰電材料全產(chǎn)業(yè)鏈龍頭杉杉股份副總裁孫曉東曾表示:「從技術(shù)角度講,在鎳鈷錳的比例為8:1:1時(shí),電池300 Wh/kg的能量密度已經(jīng)達(dá)到天花板,這個(gè)天花板可能未來(lái)10年都無(wú)法突破。

真鋰研究總裁墨柯曾指出,高電壓材料也是限制無(wú)鈷化的原因之一:「如果成功去鈷,三元材料鎳鈷錳則變成二元材料鎳錳酸鋰。鎳錳酸鋰是一種5伏級(jí)的高電壓材料,對(duì)比3.7伏級(jí)的三元材料,由于電壓增加,電量也可相應(yīng)增加。」

墨柯進(jìn)一步解釋稱:「但鎳錳酸鋰材料最大的問(wèn)題是,目前還找不到與之匹配的電解液體系�,F(xiàn)有的六氟磷酸鋰電解液體系,因?yàn)殡妷翰粔?伏會(huì)被分解,電池也會(huì)隨之失效。」
 
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不過(guò),也有不少學(xué)術(shù)機(jī)構(gòu)正在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行無(wú)鈷化研究,例如得州大學(xué)奧斯汀分校材料科學(xué)家 Arumugam Manthiram的團(tuán)隊(duì)已取得新進(jìn)展。他們通過(guò)微調(diào)正極的合成方式和添加少量其他金屬做到了無(wú)鈷化,同時(shí)保留正極的氧化鈷晶體結(jié)構(gòu)。

Manthiram表示:「在現(xiàn)有工廠采用這種工藝應(yīng)該很簡(jiǎn)單�!顾麄円殉闪⒘艘患颐麨門exPower的初創(chuàng)公司,試圖在未來(lái)兩年內(nèi)將無(wú)鈷材料推向市場(chǎng)。

誰(shuí)更像是「下一代電池」?

盡管無(wú)鈷化是產(chǎn)業(yè)正在著力研究的課題,但在商業(yè)化主導(dǎo)的動(dòng)力電池市場(chǎng)中,性能和成本永遠(yuǎn)都是一個(gè)需要平衡的因素。在這種背景的引導(dǎo)下,也出現(xiàn)了多極分化的新材料路線。

在各式各樣的電池技術(shù)路線中,無(wú)非就兩個(gè)目的:降低成本、提高能量密度。相比無(wú)鈷電池來(lái)看,全固態(tài)電池雖然也面臨不小的技術(shù)壁壘,但似乎目前已被規(guī)劃「明明白白」。
 
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例如,2018年,大眾汽車與加州科技公司QuantumScape建立了合資公司,計(jì)劃在2025 年前建立固態(tài)電池生產(chǎn)線;另一方面,從2022年開(kāi)始,寶馬集團(tuán)計(jì)劃將Solid Power研發(fā)的100 安時(shí)固態(tài)電芯用于固態(tài)電池車規(guī)級(jí)標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)試及其和整車的集成,2025年發(fā)布應(yīng)用固態(tài)電池的原型車,2030年為量產(chǎn)車型配備固態(tài)電池。
現(xiàn)代汽車規(guī)劃的時(shí)間節(jié)點(diǎn)和寶馬接近,現(xiàn)代汽車研發(fā)負(fù)責(zé)人Albert Bierman表示:「公司計(jì)劃在2025年試生產(chǎn)配備固態(tài)電池的電動(dòng)車,2027年部分批量生產(chǎn),在2030年左右實(shí)現(xiàn)全面批量生產(chǎn)�!�
 
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而Solid Power的 CEO Doug Campbell在定下「2026年實(shí)現(xiàn)商業(yè)化」的同時(shí)也表示:「電池界已經(jīng)因過(guò)度承諾和交付不足慢慢被敗壞名聲,吸取這一教訓(xùn)能有效降低股票投機(jī)者對(duì)電池公司一夜之間出現(xiàn)奇跡的預(yù)期�!�

「固態(tài)」指的是電池面沒(méi)有氣體、液體,所有材料都以固態(tài)形式存在,從而也避免了液態(tài)電池在高溫下面臨的脹氣、熱失控等危險(xiǎn)。相比于現(xiàn)有的電池技術(shù),固態(tài)電池還具備能量密度高、體積小、柔性化等多項(xiàng)優(yōu)勢(shì)。

不過(guò),固態(tài)動(dòng)力電池想要量產(chǎn)應(yīng)用還有比較遠(yuǎn)的距離。

除成本、制造技術(shù)的限制外,還有固態(tài)電池現(xiàn)階段還諸多技術(shù)問(wèn)題需要解決,比如固態(tài)電解質(zhì)的電導(dǎo)率、倍率性能、循環(huán)性能、固固界面反應(yīng)機(jī)理等問(wèn)題。
 
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比如在固態(tài)電池中,固態(tài)電解質(zhì)取代了隔膜和電解液,但是現(xiàn)有材料的電導(dǎo)率總體偏低,這也導(dǎo)致了倍率性能、內(nèi)阻等方面的性能受限。在常溫環(huán)境下,基本不可能實(shí)現(xiàn)快充,只有提升到60℃以上才可有效緩解;固態(tài)電池中的鋰枝晶問(wèn)題也更加嚴(yán)峻,這會(huì)導(dǎo)致電池出現(xiàn)壽命縮短和短路問(wèn)題,但目前已有實(shí)驗(yàn)室提出了解決方案。

盡管如此,從多家企業(yè)的規(guī)劃來(lái)看,固態(tài)電池的商用化似乎已如箭在弦上,只是這根「弦」不知還要繃緊多少年。

伍德麥肯茲負(fù)責(zé)運(yùn)輸和流動(dòng)性的首席分析師Ram Chandrasekaran認(rèn)為:「汽車制造商也許能在2020年代后期將固態(tài)電池應(yīng)用到汽車上,但它最初可能是展示這項(xiàng)技術(shù)的一個(gè)窗口,目前還不是一個(gè)可行的市場(chǎng)行為�!�

至于同樣被研究者青睞、并因?qū)幍聲r(shí)代突然火起來(lái)的鈉離子電池,其實(shí)早在上世紀(jì)八十年代前后就已存在相關(guān)研究。但最初正極材料的電化學(xué)性能并不理想,發(fā)展非常緩慢。2010年之后,一些新正極材料的開(kāi)發(fā),幫助鈉離子電池在容量和循環(huán)壽命方面有很大提升。
 

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寧德時(shí)代最近發(fā)發(fā)布的第一代鈉離子電池,電芯能量密度為160Wh/kg,低于磷酸鐵鋰電池,但它的低溫性能更具優(yōu)勢(shì),-20℃的低溫環(huán)境下仍可以保持90%以上的放電保持率。

可以看到,鈉離子電池不是「高鎳」路線的替代產(chǎn)物,它更多是一款經(jīng)濟(jì)型產(chǎn)品。

鈉離子電池最大的優(yōu)點(diǎn)也正是它對(duì)豐富、低價(jià)和無(wú)害材料的應(yīng)用。鈉是地殼中含量最高的元素之一,鋰在地殼中的含量?jī)H有0.002%。而且,鈉離子電池的正極材料也可以由鐵或錳等常見(jiàn)的金屬制成,而鋰離子電池卻需要前文提到的鈷。
 
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盡管鈉離子電池的能量密度偏低,但它也具備更適配動(dòng)力電池工作環(huán)境的低溫性能。根據(jù)寧德時(shí)代的說(shuō)法,下一代鈉離子電池將達(dá)到200Wh/kg以上,未來(lái)或許可以成為高性價(jià)比電池路線的新力量。

在實(shí)際的商業(yè)化動(dòng)力電池市場(chǎng)中,已經(jīng)度過(guò)了追求能量密度的第一階段,以高性價(jià)比為目的電池,開(kāi)始更被市場(chǎng)青睞。磷酸鐵鋰電池裝載量提升也證明了這點(diǎn),中國(guó)北方車輛研究所動(dòng)力電池實(shí)驗(yàn)室主任王子冬對(duì)此表示:「這是回歸理性的做法」。

動(dòng)力電池能量密度的提升,是邊際效用遞減的過(guò)程。在現(xiàn)有的商業(yè)應(yīng)用中,能量密度已不應(yīng)成為首要關(guān)注的因素。蜂巢能源推廣不含鈷的新型電池、馬斯克也多次站臺(tái)磷酸鐵鋰,正表現(xiàn)出了當(dāng)前的市場(chǎng)正需要在性能和成本間,更好的進(jìn)行平衡。

(責(zé)任編輯:子蕊)
文章標(biāo)簽: 蜂巢能源 無(wú)鈷電池
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