近年來,石墨烯作為一種新型的碳材料,因其許多獨特優(yōu)異的性質(zhì)引起了人們的廣泛關(guān)注和極大興趣。石墨烯的可控制備是開展石墨烯基礎(chǔ)研究和應(yīng)用開發(fā)的前提,是目前亟待解決的重大科學(xué)問題之一。在眾多石墨烯的制備方法中,化學(xué)氣相沉積法(CVD)因兼有高質(zhì)量和宏量制備的優(yōu)點已成為石墨烯生長的最重要方法之一。
最近,中國科學(xué)院化學(xué)研究所有機(jī)固體重點實驗室與北京大學(xué)、北京師范大學(xué)和清華大學(xué)的相關(guān)科研人員利用CVD方法在高質(zhì)量石墨烯的可控制備方面取得重要系列進(jìn)展,有關(guān)研究結(jié)果發(fā)表在Adv. Mater.及Adv. Funct. Mater.上。
級次結(jié)構(gòu)石墨烯的疊層生長:采用CVD方法,以液態(tài)銅為催化劑,以甲烷為碳源,通過調(diào)控Ar和H2流速的比例,獲得了一系列具有三維結(jié)構(gòu)的石墨烯復(fù)合體(圖1左)。該復(fù)合體具有高度六重對稱性,并且具有明顯的級次層疊結(jié)構(gòu)。該工作首次將石墨烯的三維生長和形貌調(diào)控與非平衡體系下動力學(xué)調(diào)控有機(jī)結(jié)合,原理上可推廣到其他二維原子晶體材料。另外,該級次結(jié)構(gòu)的石墨烯復(fù)合體具有各向異性的電學(xué)性能。相關(guān)研究結(jié)果發(fā)表在《先進(jìn)材料》上(Adv. Mater. 2014, 26, 3218.), 并被選為內(nèi)封底(圖1右)。
單晶石墨烯陣列的制備:采用CVD方法,通過調(diào)節(jié)CH4和H2流速的比例實現(xiàn)了大面積六角單晶石墨烯陣列的可控制備(圖2左),優(yōu)化生長條件可有效調(diào)控單晶石墨烯陣列的密度和尺寸,該種行為與高溫下液態(tài)銅催化劑的表面流動性密切相關(guān)。此外,基于單晶石墨烯的場效應(yīng)器晶體管件顯示了良好的電學(xué)性能,為石墨烯的大規(guī)模應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。大面積自組裝排列的單晶石墨烯陣列將促進(jìn)大規(guī)模、高質(zhì)量石墨烯制備領(lǐng)域的發(fā)展,并有望在石墨烯未來的器件應(yīng)用中發(fā)揮重要的作用。該研究結(jié)果發(fā)表在《先進(jìn)功能材料》上(Adv. Funct. Mater.2014, 24, 1664.),并被選為封面文章(圖2右)。
單晶十二角石墨烯的可控生長:采用CVD方法,首次實現(xiàn)了十二角石墨烯的可控生長(圖3左)。系統(tǒng)的表征手段證實了該類石墨烯的單層單晶特征。對于十二角石墨烯在液態(tài)銅上的生長機(jī)制,基于實驗結(jié)果提出了邊界擴(kuò)散控制的生長模型。細(xì)致的分析表明,十二角石墨烯的邊界類型呈現(xiàn)鋸齒型和扶手椅型交替排列,這種特殊的邊界結(jié)構(gòu)有利于進(jìn)一步研究石墨烯的自旋等特性。作為一種新型的單晶石墨烯形貌,十二角石墨烯的出現(xiàn)為石墨烯形貌大家族增添了新的一員,同時也為深入研究石墨烯的生長機(jī)制提供了良好的對象和基礎(chǔ),其特殊的邊界結(jié)構(gòu)類型也有利于研究石墨烯電學(xué)和磁學(xué)性能。該研究結(jié)果發(fā)表在《先進(jìn)材料》上(Adv. Mater. 2014, 26, 6423), 并被選為內(nèi)封底(圖3右)。
圖1 級次結(jié)構(gòu)石墨烯的疊層生長(左)和《先進(jìn)材料》內(nèi)封底(右)
圖2 大面積自組裝的單晶石墨烯陣列(左)和《先進(jìn)功能材料》封面(右)
圖3 單晶十二角石墨烯(左)及《先進(jìn)材料》內(nèi)封底(右)