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全固態(tài)鋰電池的性能測試標(biāo)準(zhǔn)和商業(yè)化指標(biāo)要求等

時間:2020-11-18 11:10來源:鋰電前沿 作者:花生米
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01
全固態(tài)鋰電的性能測試標(biāo)準(zhǔn)和商業(yè)化指標(biāo)要求

提高電化學(xué)儲存裝置的比能量、能量密度、比功率、能量效率和能量保持率是推動全固態(tài)電池發(fā)展的主要動力。然而,對全固態(tài)電池性能的一般評估往往很難從已發(fā)表的報告中得出,這主要是因?yàn)樾阅軠y量之間的相互依賴,但也因?yàn)槿狈镜膮⒖枷到y(tǒng)。在這里,作者提出的全固態(tài)電池只包含一個鋰金屬負(fù)極,β-Li3PS4固體電解質(zhì)和Li(Ni0.6Co0.2Mn0.2)O2正極活性物質(zhì)。作者使用這個最簡單的系統(tǒng)來對全固態(tài)電池的性能進(jìn)行基準(zhǔn)測試。在Ragone類型的圖表中,作者將硫代磷酸酯、氧化物、磷酸鹽和聚合物全固態(tài)電池的文獻(xiàn)數(shù)據(jù)與這種精簡的電池進(jìn)行了比較。利用關(guān)鍵性能參數(shù)的基本方程,確定了高能、大功率、實(shí)用型全固態(tài)電池的研究目標(biāo)。

Benchmarking the performance of all-solid-state lithium batteries

https://www.nature.com/articles/s41560-020-0565-1

02

鋰電池固體電解質(zhì)中的單原子層陷阱

為了全面了解鋰離子在電池固體電解質(zhì)中的傳輸機(jī)理,不僅要對其周期性晶格進(jìn)行全面的研究,而且要對破壞理想周期性的非周期性特征進(jìn)行全面的研究。目前,力學(xué)研究中只考慮了有限數(shù)量的點(diǎn)缺陷和晶界等非周期特征。在這里,作者發(fā)現(xiàn)了另一種顯著影響離子傳輸?shù)姆侵芷谔卣�,這種特征被稱為“單原子層陷阱”(SALT)。在原型固體電解質(zhì)Li0.33La0.56TiO3中,電子顯微鏡發(fā)現(xiàn)形成閉環(huán)的單原子層缺陷(即鹽)無處不在。根據(jù)計(jì)算,這些缺陷環(huán)阻止了大量材料參與離子輸運(yùn),從而嚴(yán)重降低了總電導(dǎo)率。這一發(fā)現(xiàn)指出了深入研究不同類型的非周期特征的緊迫性,并激勵了對其他固體電解質(zhì)的類似研究。

Single-atom-layer traps in a solid electrolyte for lithium batteries

https://www.nature.com/articles/s41467-020-15544-x

03

單分散FeF2納米晶正極的轉(zhuǎn)化機(jī)理和性能研究

人們對過渡金屬氟化物作為高能量正極材料在鋰離子電池中的應(yīng)用認(rèn)識一直不足。在這里,作者提出了一個理想的體系,通過膠體合成單晶、單分散的氟化鐵納米棒來進(jìn)行機(jī)理研究。單獨(dú)使用離子液體電解質(zhì)可獲得高容量和優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性,形成穩(wěn)定的固體電解質(zhì)界面,防止粒子熔融。這種穩(wěn)定性可在更高的速率(C/2)和更高的溫度(50°C)下持續(xù)200多個循環(huán)。高分辨透射電子顯微鏡揭示了復(fù)雜的形貌特征、晶格取向關(guān)系和氧化態(tài)變化,全面描述了轉(zhuǎn)化機(jī)理。表面特異性反應(yīng)對相演化、擴(kuò)散動力學(xué)和電池失效有重要影響。這一新的發(fā)現(xiàn)展示FeF2固有的高放電倍率能力。

Understanding the conversion mechanism and performance of monodisperse FeF2nanocrystal cathodes

https://www.nature.com/articles/s41563-020-0621-z

04

玻璃態(tài)固體電解質(zhì)中的低溫明輪效應(yīng)

該工作采用分子動力學(xué)方法刻畫了典型玻璃態(tài)75Li2S–25P2S5中鋰離子的遷移過程,發(fā)現(xiàn)鋰離子的遷移是通過如下聯(lián)合機(jī)制發(fā)生的:鋰離子的協(xié)同運(yùn)動與PS43-陰離子的定向運(yùn)動相結(jié)合。其中,陰離子的定向運(yùn)動效應(yīng)被稱為“明輪”機(jī)制。明輪機(jī)制一般出現(xiàn)在高溫結(jié)晶聚合物中。與結(jié)晶材料相比,玻璃材料中的明輪動力學(xué)有助于室溫下離子的遷移。通過刻畫與離子遷移的空間、時間、振動以及能量的關(guān)聯(lián)性,證實(shí)了明輪效應(yīng)對Li+遷移的貢獻(xiàn)。此外,玻璃中的動力學(xué)與穩(wěn)定的結(jié)晶類似物γ-Li3PS4中的動力學(xué)不同。在γ-Li3PS4中,陰離子重定向被忽略,離子遷移率降低。因此,這些體系可能是尋找新的固體電解質(zhì)的方向。

Low-temperature paddlewheel effect in glassy solid electrolytes

https://www.nature.com/articles/s41467-020-15245-5

05

銀碳復(fù)合負(fù)極實(shí)現(xiàn)的高能長循環(huán)全固態(tài)金屬鋰電池

全固態(tài)鋰金屬電池被認(rèn)為是超越傳統(tǒng)鋰離子電池的有力競爭者。然而,不可避免地鋰枝晶生長和庫倫效率低等問題阻礙了它們的實(shí)際應(yīng)用。為解決這一問題,韓國三星先進(jìn)技術(shù)研究所Yong-Gun Lee、Dongmin Im 和三星在日本大阪研究中心的Yuichi Aihara等人通過使用不含過量鋰的銀-碳納米復(fù)合陽極和硫化物電解質(zhì)構(gòu)建了一種高性能全固態(tài)鋰金屬電池。研究發(fā)現(xiàn),復(fù)合陽極能夠有效調(diào)節(jié)金屬鋰的沉積-剝離過程,增加電極-電解質(zhì)界面穩(wěn)定性,從而賦予全電池以更長的電化學(xué)壽命。全電池測試過程中,研究人員采用具有高比容量(> 210 mAh g-1)和高面容量(> 6.8 mAh cm-2)的高鎳層狀氧化物陰極,以銀輝石型硫化物為固態(tài)電解質(zhì),并利用等溫靜壓技術(shù)來改善電極與電解質(zhì)之間的界面接觸。所組裝的原型袋式電池(0.6 Ah)在60 ℃表現(xiàn)出高能量密度,超過99.8%的穩(wěn)定庫侖效率和長循環(huán)壽命(1000圈)。

High-energy long-cycling all-solid-state lithium metal batteries enabled by silver–carbon composite anodes

https://www.nature.com/articles/s41560-020-0575-z

06

抑制鋰硫電池穿梭效應(yīng)新方法

隨著電子設(shè)備和電動汽車的快速發(fā)展,人類對于高能量密度電池的需求日益增加。由于鋰硫電池具有高理論比容量、高能量密度、環(huán)境友好和低成本等優(yōu)點(diǎn),已經(jīng)成為最具潛力的新一代儲能器件,然而多硫化物的“穿梭效應(yīng)”嚴(yán)重影響了鋰硫電池的循環(huán)壽命,進(jìn)而阻礙了其進(jìn)一步商業(yè)化應(yīng)用。目前大部分抑制多硫化物“穿梭效應(yīng)”的研究主要集中在鋰硫電池載硫材料的制備。載硫材料大致可以分為兩類:一類是基于物理束縛作用的非極性碳基材料,另一類是基于化學(xué)吸附作用的極性雜原子摻雜碳材料和金屬化合物,但是這兩類電極材料都存在制備工藝復(fù)雜和載硫量過低等問題,同時充放電過程中存在嚴(yán)重的體積變化而導(dǎo)致的不可恢復(fù)的結(jié)構(gòu)破損難題。在電極/電解液界面構(gòu)建一個可恢復(fù)的保護(hù)層是解決上述問題的有效方法之一,因此如何在抑制多硫化物“穿梭效應(yīng)”的同時實(shí)現(xiàn)界面保護(hù)層的可恢復(fù)性是值得探究的課題。

Switchable encapsulation of polysulfides in the transition between sulfur and lithium sulfide

https://www.nature.com/articles/s41467-020-14686-2

07

原位AFM-ETEM觀察鋰晶須生長及應(yīng)力產(chǎn)生

鋰金屬被認(rèn)為是未來可充電電池的最終負(fù)極材料,但由于鋰枝晶的不可控生長,鋰金屬電池的發(fā)展受到了嚴(yán)重制約。于是人們寄希望于固態(tài)電解質(zhì),希望用機(jī)械剛性固態(tài)電解質(zhì)這座“大山”來壓制鋰枝晶生長。然而,現(xiàn)實(shí)是殘酷的,多位研究者發(fā)現(xiàn)鋰枝晶仍然能在固態(tài)電解質(zhì)中生長。解決這個問題需要對鋰枝晶的生長和相關(guān)的電化學(xué)力學(xué)行為有一個基本的理解。作者將原子力顯微鏡與環(huán)境透射電子顯微鏡(AFM–ETEM)進(jìn)行巧妙結(jié)合,實(shí)現(xiàn)了觀察鋰晶須原位生長的同時,對其進(jìn)行了應(yīng)力測量。

Lithium whisker growth and stress generation in an in situ atomic force microscope–environmental transmission electron microscope set-up

https://www.nature.com/articles/s41565-019-0604-x

08

固體電解質(zhì)中氧化還原活性與電化學(xué)穩(wěn)定性的關(guān)系

全固態(tài)鋰離子電池保證了更安全的電化學(xué)能量存儲,具有更大的體積能量密度和重量能量密度。一個主要的問題是固體電解質(zhì)的有限的電化學(xué)穩(wěn)定性和相關(guān)的有害電化學(xué)反應(yīng),特別是因?yàn)槲覀兊恼J(rèn)識有限。在這里,作者論證了固體電解質(zhì)不是通過固體電解質(zhì)的(脫)鋰狀態(tài)直接分解成熱力學(xué)穩(wěn)定的分解產(chǎn)物,而是固體電解質(zhì)的電化學(xué)穩(wěn)定窗口明顯大于直接分解的預(yù)測,使觀察到的穩(wěn)定窗口合理化。所提出的機(jī)制的基本性質(zhì)表明,這通常是固體電解質(zhì)的一個關(guān)鍵方面,對全固態(tài)電池材料設(shè)計(jì)具有指導(dǎo)作用。

Clarifying the relationship between redox activity and electrochemical stability in solid electrolytes

https://www.nature.com/articles/s41563-019-0576-0

(責(zé)任編輯:子蕊)
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