中國(guó)科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所 蘇遠(yuǎn)方
大家上午好,首先感謝協(xié)會(huì)給我們這個(gè)機(jī)會(huì)把我們做的研發(fā)工作做一個(gè)匯報(bào)。我們?cè)陔娙萜餍袠I(yè)屬于一個(gè)新人,和各位前輩交流使我們受益匪淺,感謝大家!
我的報(bào)告分兩個(gè)部分,首先把我們所石墨烯中試技術(shù)的研究進(jìn)展介紹一下,結(jié)合我們所的石墨烯開發(fā)的一些電容器復(fù)合材料做一下介紹。
我們是中國(guó)科學(xué)院下面的一個(gè)研究所,在山西太原。我們單位是1954年成立的,當(dāng)時(shí)叫煤炭研究室,隸屬于現(xiàn)在的中科院大連化物所,后來(lái)搬到了山西太原。大家覺(jué)得太原的環(huán)境可能不是特別好,但是我們所內(nèi)部的綠化環(huán)境還是可以的。我們所的研究方向一個(gè)是煤,一個(gè)是炭。煤是轉(zhuǎn)化為主,炭是新型材料的開發(fā),是中科院重點(diǎn)材料實(shí)驗(yàn)室,石墨烯是我們主要的一個(gè)研究方向,除了石墨烯之外還有一些碳纖維、活性炭以及其他的新型材料,這么多年來(lái)也是完成了很多國(guó)家的任務(wù)。
我們所和張博士的電工所、大連所和化物所不一樣,我們主要是做中試這一塊。除了我們主體園區(qū),在太原還有一個(gè)中試基地。
石墨烯的中試是從2012年開始的,當(dāng)時(shí)我們中科院文化所出了石墨烯方面的技術(shù),太原市政府投入了五百萬(wàn)引導(dǎo)資金,山西煤銷集團(tuán)投入了兩千萬(wàn)。我們很早就開始做這個(gè)了,但是宣傳不到位,大家了解的可能不太多。
從技術(shù)方面介紹一下我們石墨烯的情況,現(xiàn)在做石墨烯有很多不同的技術(shù)手段,做出來(lái)的石墨烯在品質(zhì)和價(jià)格方面有很多的差異,從而決定了它的應(yīng)用場(chǎng)合。比如說(shuō)原料液相剝離是面向儲(chǔ)能應(yīng)用的唯一規(guī)模化途徑,像透明膜、導(dǎo)熱膜都是用CVD方法來(lái)生產(chǎn)的。我們采用的液相剝離主要用石墨烯,這個(gè)批量化、生產(chǎn)化相對(duì)容易控制一些。我們采用石墨烯氧化還原方法制備的,通過(guò)各種酸的氧化差層得到了氧化石墨。要得到石墨烯有兩條路徑,一個(gè)是把氧化石墨進(jìn)行超聲剝離達(dá)到氧化石墨烯。
通過(guò)氧化石墨直接采用熱膨脹快速升溫法直接得到石墨烯,這個(gè)技術(shù)看起來(lái)相對(duì)簡(jiǎn)單一些,但是實(shí)際過(guò)程中還是遇到很多困難。比如說(shuō)一些防腐處理,后續(xù)的水洗、雜質(zhì)提純、熱控制等等。雖然它的結(jié)構(gòu)被破壞了,然而很多場(chǎng)合恰恰需要一些不是那么完整的結(jié)構(gòu)。
我們從2007年開始就在實(shí)驗(yàn)室開展石墨烯研究,每天20K左右。當(dāng)時(shí)諾貝爾獎(jiǎng)還沒(méi)有出來(lái),研究方法不是很多,國(guó)內(nèi)高校和部分企業(yè)提供一些樣品。到了2012年的時(shí)候,把各個(gè)參數(shù)、工藝條件掌握以后,開展小試的一個(gè)研究,然后開始轉(zhuǎn)化成中試方面的研究。目前,中試線有一到兩公斤的產(chǎn)量。
我們的石墨烯產(chǎn)品,是100升的孔,石墨烯只有350K,很多老師都提到單純用石墨烯作為超級(jí)電容器材料,在體積能量密度上會(huì)有一些問(wèn)題。目前科研產(chǎn)品還在做,國(guó)外一些研究機(jī)構(gòu)在用。同時(shí),還有一些氧化石墨烯的能力�,F(xiàn)在大家聽到都是噸級(jí)、上百噸年產(chǎn)量的。因?yàn)楝F(xiàn)在石墨烯的應(yīng)用上不是特別明朗,真正做到那么大的規(guī)模,我們現(xiàn)在還沒(méi)有打算�,F(xiàn)在主要的精力放在石墨烯品質(zhì)的提高上,再一個(gè)就是穩(wěn)定化供應(yīng)改善。
石墨烯超薄的結(jié)構(gòu)純度大于99.8,比表面積是六百到八百,堆積密度3到4,平均層數(shù)控制在4層左右。
前面講的是石墨烯的情況介紹,今天主要是咱們電容器的會(huì)議,石墨烯的應(yīng)用我就不展開講了。
這里我想講一下電容器方面的作用,我前面也提到了,更多是想從原料、材料、器件方面打通。石墨烯電容器很多文章報(bào)道非常的多,很多數(shù)據(jù)看起來(lái)也是非常的恐怖,大家覺(jué)得有時(shí)候不知道怎么回事。
從石墨烯到電容器來(lái)講,因?yàn)楝F(xiàn)在從原料到石墨烯方面我們比較有信心。我們可以根據(jù)要求定制,可以研發(fā)出不同的比表面積、化學(xué)、層數(shù)等。但是電容器里面到底需要什么樣的石墨烯,這個(gè)石墨烯是不是單層特別好?表面什么樣的缺陷會(huì)引起電解液的反應(yīng)?什么樣的缺陷會(huì)帶來(lái)能量存儲(chǔ)的作用?通過(guò)摻雜氮對(duì)它有什么影響?這個(gè)是我們石墨烯推向應(yīng)用的時(shí)候,首先考慮的問(wèn)題。
還有一個(gè)是從材料到器件,并不是我們材料做的比較好,個(gè)參數(shù)控制的好做出來(lái)的電容器就特別好,我們認(rèn)為這不是必然的。真正做石墨烯的時(shí)候,石墨烯加入到電極當(dāng)中,根據(jù)我們常規(guī)的制備手段有一個(gè)分散過(guò)程。石墨烯在目前攪拌和分散過(guò)程中,是不是保證片層的不團(tuán)聚,或者是否能夠均勻分散在里面,對(duì)我們槳料的涂抹過(guò)程中是否有影響,在后期溶劑揮發(fā)的時(shí)候,是否導(dǎo)致不平穩(wěn)的狀態(tài)呢?還有就是對(duì)集流體的選擇,這些方面都是要解決的問(wèn)題。
如果這些事情我們不去做的話,大家也不會(huì)去做。我們?cè)趯?shí)驗(yàn)室就提前做了超級(jí)電容器平臺(tái),我們一個(gè)是要解決石墨烯問(wèn)題,什么樣的石墨烯?什么樣的結(jié)構(gòu)性能?什么樣的表面適合?這是我們制備當(dāng)中的探索。
根據(jù)中科院一般的思路是料要成材、材要成器,器要能用。目前我們也承擔(dān)了山西省的重點(diǎn)項(xiàng)目,給我們很大的支持。在目前實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)上,所里也給我們改造了兩千平米的廠房用來(lái)石墨烯下一步的開發(fā)。
第二個(gè)是講一下石墨烯、氧化汞、活性炭電容器。石墨烯作為電容器材料有優(yōu)勢(shì),第一個(gè)是結(jié)構(gòu)域性質(zhì),導(dǎo)電率好,比表面積大。這是不同溫度下制備的石墨烯,表面化學(xué)也不一樣�?梢园l(fā)現(xiàn)在溫度比較低的時(shí)候,石墨烯的容量非常高,衰減也比較低。隨著不同溫度的提高,容量下降也比較快。我們也和活性炭在實(shí)驗(yàn)室也進(jìn)行了一些簡(jiǎn)單對(duì)比,發(fā)現(xiàn)了一些比較好的性能。
發(fā)現(xiàn)把石墨烯用在電容器里面,首先是能量密度的問(wèn)題。再一個(gè)是涂布、制漿、干燥、烘干的時(shí)候,加工性能非常差。 通過(guò)不同的分析,可以分析出不同樣品中的四氧化碳和石墨烯的配比。這是基本的變化性能,在不同的燒制下四氧化碳復(fù)合的效果是不錯(cuò)的。
石墨烯和氧化汞最終配比情況是,循環(huán)了一千次之后容量衰減24.%,氧化汞基本上是沒(méi)有太大變化。石墨烯活性炭我們也做了一些研究,當(dāng)然這是比較前期的結(jié)果。發(fā)現(xiàn)石墨烯含量越多,整體復(fù)合材料的表面積降低,電導(dǎo)率提升的越快。
石墨烯和活性炭非對(duì)稱電容器,通過(guò)組裝器件之后發(fā)現(xiàn)能量密度和功率密度都有很大的提升。當(dāng)然,在做電容器的各位前輩看來(lái)是非�;A(chǔ)的研究工作。我們希望下一步非對(duì)稱電容器和對(duì)稱性電容器是我們研究的方向,希望我們?cè)谧母魑磺拜厡?duì)我們工作提出一些寶貴的意見。
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