我們常常會說到三元鋰電池或者鐵鋰電池,這些都是按照正極活性材料來給鋰電池命名的。本文匯總六種常見鋰電池類型以及它們的主要性能參數(shù)。大家都知道,相同技術(shù)路線的電芯,其具體參數(shù)并不完全相同,本文所顯示的是當(dāng)前參數(shù)的一般水平。六種鋰電池具體包括:鈷酸鋰,錳酸鋰,鎳鈷錳酸鋰(NCM),鎳鈷鋁酸鋰(NCA),磷酸鐵鋰,鈦酸鋰。
一、鈷酸鋰(LiCoO2)
表2 鈷酸鋰的特性
二、錳酸鋰(LiMn2O4)
圖3 純錳酸鋰電池的蜘蛛圖
大多數(shù)錳酸鋰與鋰鎳錳鈷氧化物(NMC)混合,以提高比能量并延長壽命。這種組合帶來了每個系統(tǒng)的最佳性能,而大多數(shù)電動汽車,如日產(chǎn)Leaf,雪佛蘭Volt和寶馬i3都選用了LMO(NMC)。電池的LMO部分可以達(dá)到30%左右,可以在加速時提供較高的電流; NMC部分提供了很長的續(xù)航里程。
鋰離子電池研究傾向于將錳酸鋰與鈷,鎳,錳和/或鋁組合作為活性正極材料。在一些架構(gòu)中,少量硅被添加到負(fù)極。這提供了25%的容量提升; 然而,硅隨著充放電膨脹和收縮,從而引起機(jī)械應(yīng)力,容量提升通常與短的循環(huán)壽命緊密聯(lián)系。
三、鎳鈷錳酸鋰(NMC)
最成功的鋰離子體系之一是鎳錳鈷(NMC)的正極組合。與錳酸鋰類似,這個體系可以定制用作能量電池或功率電池。例如,中等負(fù)載條件下的18650電池中的NMC具有約2,800mAh的容量并且可以提供4A至5A放電電流; 同一類型的NMC在針對特定功率進(jìn)行優(yōu)化時,容量僅為2,000mAh,但可提供20A的連續(xù)放電電流。硅基負(fù)極將達(dá)到4000mAh以上,但負(fù)載能力降低,循環(huán)壽命縮短。添加到石墨中的硅具有缺陷,即負(fù)極隨著充電和放電而膨脹和收縮,使得電池機(jī)械應(yīng)力大結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定。
NMC的秘密在于鎳和錳的結(jié)合。與此類似的是食鹽,其中主要成分鈉和氯化物本身是有毒的,但將它們混合起來作為調(diào)味鹽和食品保存劑。鎳以其高比能量而聞名,但穩(wěn)定性差;錳尖晶石結(jié)構(gòu)可以實(shí)現(xiàn)低內(nèi)阻但比能量低。兩種活性金屬優(yōu)勢互補(bǔ)。
NMC是電動工具,電動自行車和其他電動動力系統(tǒng)的首選電池。正極組合通常是三分之一鎳,三分之一錳和三分之一鈷,也被稱為1-1-1。這提供了一種獨(dú)特的混合物,由于鈷含量降低,也降低了原材料成本。另一個成功的組合是NCM,其中含有5份鎳,3份鈷和2份錳(5-3-2)。也可以使用其他不同量的正極材料組合。
由于鈷的高成本,電池制造商從鈷系轉(zhuǎn)向鎳正極。鎳基系統(tǒng)比鈷基電池具有更高的能量密度,更低的成本和更長的循環(huán)壽命,但是它們的電壓略低。新型電解質(zhì)和添加劑可以使單只電池充電至4.4V以上,從而提高電量。圖7展示了NMC的特性。
圖5 NMC的蜘蛛圖
由于該體系經(jīng)濟(jì)性和綜合性能表現(xiàn)均比較好,因此NMC混合鋰離子電池越來越受到重視。鎳,錳和鈷三種活性材料可輕松混合,以適應(yīng)需要頻繁循環(huán)的汽車和能源存儲系統(tǒng)的廣泛應(yīng)用。NMC家族的多樣性正在增長。
表6 鋰鎳錳鈷氧化物(NMC)的特性
四、磷酸鐵鋰(LiFePO4)
1996年,德克薩斯大學(xué)發(fā)現(xiàn)磷酸鹽可作為再充電鋰電池的正極材料。磷酸鋰具有良好的電化學(xué)性能和低電阻。這是通過納米級磷酸鹽陰極材料實(shí)現(xiàn)的。主要優(yōu)點(diǎn)是高額定電流和長循環(huán)壽命;良好的熱穩(wěn)定性,增強(qiáng)了安全性和對濫用的容忍度。
如果長時間保持在高電壓下,磷酸鋰對全部充電條件的耐受性更強(qiáng),并且比其他鋰離子系統(tǒng)的應(yīng)力更小。缺點(diǎn)是,較低的3.2V電池標(biāo)稱電壓使得比能量低于鈷摻雜鋰離子電池。對于大多數(shù)電池來說,低溫會降低性能,升高儲存溫度會縮短使用壽命,磷酸鋰也不例外。磷酸鋰具有比其他鋰離子電池更高的自放電,這可能會引起老化進(jìn)而帶來均衡問題,雖然可以通過選用高質(zhì)量的電池或使用先進(jìn)的電池管理系統(tǒng)來彌補(bǔ),但這兩種方式都增加了電池組的成本。電池壽命對制造過程中的雜質(zhì)非常敏感,不能承受水分的摻雜,由于水分雜質(zhì)的存在有些電池最短壽命只有50個循環(huán)。圖7總結(jié)了磷酸鋰的屬性。
圖7 典型磷酸鋰電池的蜘蛛圖
常用磷酸鋰代替鉛酸起動蓄電池。四個串聯(lián)電池產(chǎn)生12.80V,與六個2V鉛酸電池串聯(lián)的電壓相似。車輛將鉛酸充電至14.40V(2.40V/電池)并保持浮充狀態(tài)。浮充的用意在于保持完全充電水平并防止鉛酸電池硫酸化。
通過串聯(lián)四個磷酸鋰電池,每個電池的電壓均為3.60V,這是正確的滿充電電壓。此時,應(yīng)該斷開充電,但駕駛時繼續(xù)充電。磷酸鋰容忍一些過度充電; 然而,由于大多數(shù)車輛在長途旅行中長時間保持電壓在14.40V,可能會增加磷酸鋰電池的機(jī)械應(yīng)力。時間會告訴我們磷酸鋰作為鉛酸電池的替代品能夠承受多長時間的過充電。低溫也會降低鋰離子的性能,可能會影響極端情況下的起動能力。
表8 磷酸鐵鋰的特性
五、鎳鈷鋁酸鋰(NCA)
鎳鈷鋁酸鋰電池或NCA自1999年以后被應(yīng)用。它具有較高的比能量,相當(dāng)好的比功率和長的使用壽命與NMC有相似之處。不太討人喜歡的是安全性和成本。圖9總結(jié)了六個關(guān)鍵特征。
圖9 NCA的蜘蛛圖
NCA是鋰鎳氧化物的進(jìn)一步發(fā)展;加入鋁賦予電池更好的化學(xué)穩(wěn)定性。高能量和功率密度以及良好的使用壽命使NCA成為EV動力系統(tǒng)的候選者。高成本和邊際安全性卻有負(fù)面的影響。
表10 鎳鈷鋁酸鋰(NCA)的特性
六、鈦酸鋰
自二十世紀(jì)八十年代以來,鈦酸鋰負(fù)極的電池已為人所知。鈦酸鋰代替典型鋰離子電池負(fù)極中的石墨,并且材料形成尖晶石結(jié)構(gòu)。正極可以是錳酸鋰或NMC。鈦酸鋰的標(biāo)稱電池電壓為2.40V,可以快速充電,并提供10C的高放電電流。據(jù)說循環(huán)次數(shù)高于常規(guī)鋰離子電池的循環(huán)次數(shù)。鈦酸鋰是安全的,具有出色的低溫放電特性,在-30°C(-22°F)時可獲得80%的容量。
圖11 鈦酸鋰蜘蛛圖
LTO(通常是Li4Ti5O12)零應(yīng)變,沒有SEI膜形成和在快速充電和低溫充電時無鋰電鍍現(xiàn)象,因而具有優(yōu)于傳統(tǒng)的鈷摻混的Li-離子與石墨陽極的充放電性能。高溫下的熱穩(wěn)定性也比其他鋰離子體系好; 然而,電池價格昂貴。比能量低,只有65Wh/kg,與NiCd相當(dāng)。鈦酸鋰充電至2.80V,放電結(jié)束時為1.80V。圖13顯示了鈦酸鋰電池的特性。典型用途是電動動力傳動系統(tǒng),UPS和太陽能路燈。
表12 鈦酸鋰的特性
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