氫氣是一種理想的能源載體,能量密度高,而且氫氣燃燒不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染。利用太陽(yáng)能光催化分解水制氫是解決人類能源問(wèn)題的重要途徑。CdS因其適合的能帶位置以及帶隙寬度,被廣泛用作可見光光催化分解水材料。由于快速的光生載流子復(fù)合以及光腐蝕問(wèn)題,CdS在進(jìn)行光催化產(chǎn)氫過(guò)程中需要加入電子犧牲劑,例如甲醇、乳酸、三乙醇胺等。這些電子犧牲劑一方面可以消耗光生空穴,解決CdS的光腐蝕問(wèn)題;另一方面可以抑制光生電子和空穴的復(fù)合,增加光生電子的壽命。但加入犧牲劑的光催化產(chǎn)氫反應(yīng)并不是完全的“太陽(yáng)能–化學(xué)能轉(zhuǎn)換反應(yīng)”,氫氣的產(chǎn)生是以消耗電子犧牲劑的化學(xué)能為代價(jià),因此只能稱為“半太陽(yáng)能–化學(xué)能轉(zhuǎn)換反應(yīng)”。
近日,中國(guó)科學(xué)院理化技術(shù)研究所光化學(xué)轉(zhuǎn)換與合成研究中心金屬有機(jī)光化學(xué)研究組在可見光催化分解純水研究方面取得新進(jìn)展。該團(tuán)隊(duì)首先在合成路線上對(duì)傳統(tǒng)的水熱法合成CdS進(jìn)行改進(jìn),通過(guò)添加適量的還原劑水合肼對(duì)六方CdS進(jìn)行輕度還原,獲得富含硫空位缺陷的CdS;之后對(duì)其進(jìn)行磷間隙摻雜,制備強(qiáng)n型半導(dǎo)體,促使費(fèi)米能級(jí)位置與硫空位能級(jí)靠近,此時(shí)硫空位能級(jí)將顯現(xiàn)出電子捕獲陷阱的能力,像一座蓄水池一樣對(duì)光生電子進(jìn)行臨時(shí)存儲(chǔ),從而延長(zhǎng)光生電子壽命,長(zhǎng)壽命的光生電子具有足夠的動(dòng)力學(xué)能力遷移到CdS表面,進(jìn)一步發(fā)生質(zhì)子還原反應(yīng)。相關(guān)研究結(jié)果近日發(fā)表在Advanced Materials上。
研究工作得到中科院戰(zhàn)略性先導(dǎo)科技專項(xiàng)(B類)、科技部國(guó)家重點(diǎn)基礎(chǔ)研究計(jì)劃、國(guó)家自然科學(xué)基金委面上項(xiàng)目的支持。
磷摻雜硫化鎘能級(jí)變化示意圖
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